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技術資料
CODcr實驗室檢測標準方法
發布時間:2009/12/24 18:51:10 
  
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CODcr實驗室檢測標準方法

1、主題內容與應用范圍
   本標準規定了水中化學需氧量的測定方法。
   本標準適用于各種類型的含COD值大于30 mg/l的水樣,對未經稀釋的水樣的測定上限為700 mg/l。
   本標準不適用于含氯化物濃度大于1000mg/l(稀釋后)的含鹽水。
 
2 、定義
   在一定條件下,經重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)氧化處理時,水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)相對應的氧的質量濃度。
 
3 、原理
   在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)溶液,并在強酸介質下以銀鹽作催化劑,經沸騰回流后,以試亞鐵靈為指示劑,用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。
   在酸性重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)條件下,芳烴及吡啶難以被氧化,其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下,直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。
 
4、試劑
   除非另有說明,實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑,試驗用水均為蒸餾水或同等純度的水。
    4.1 硫酸銀(Ag2SO4),化學純。
    4.2 硫酸汞(HgSO4),化學純,(汞,氯離子屏蔽劑,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)。
    4.3 硫酸(H2SO4),p1.84g/ml。
    4.4 硫酸銀-硫酸試劑:向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸銀(4.1).放置1-2天使之溶解,并混勻,使用前小心搖動。
    4.5 重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液:
      4.5.1 濃度為C(1/6K2Cr2O7)0.250mol/l的重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液:將12.258g105干燥2h后的重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)溶于水中,稀釋至1000ml。
      4.5.2 濃度為C(1/6K2Cr2O7)0.0250mol/l的重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液:將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。
    4.6硫酸亞鐵銨標準滴定溶液
      4.6.1 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mol/l的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液;溶解39g硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中,加入20ml硫酸(4.3),待其溶液冷卻后稀釋至1000ml。
      4.6.2 每日臨用前,必須用重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液(4.5.1)準確標定此溶液(4.6.1)的濃度。
      10.00ml重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液(4.5.1)置于錐形瓶中,用水稀釋至約100ml,加入30ml硫酸(4.3),混勻,冷卻后,加3(0.15ml)試亞鐵靈指示劑(4.7),用硫酸亞鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色,即為終點。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量(ml)。
      4.6.3 硫酸亞鐵銨標準滴定溶液濃度的計算:
C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.250×10.00/V[(NH4)2Fe(SO4)2]
式中:V--滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數。
      4.6.4 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.010mol/l的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液:將4.6.1條的溶液稀釋10倍,用重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液(4.5.2)標定,其滴定步驟及濃度計算分別與4.6.24.6.3類同。
    4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液,C(KC6H5O4)2.0824mmol/l:稱取105時干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水,并稀釋至1000ml,混勻。以重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)為氧化劑,將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.1768/(1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標準溶液的理論COD值為500mg/l。
    4.8 1,10-菲繞啉(1,10-phenanathroline monohy drate)指示劑溶液:溶解0.7g七水合硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)50ml的水中,加入1.5g 1,10-菲統啉,攪動至溶解,加水稀釋至100ml。
    4.9 防爆沸玻璃珠。
 
5、儀器
   常用實驗室儀器和下列儀器。
5.1 回流裝置:帶有24號標準磨口的250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置;亓骼淠荛L度為300-500mm。若取樣量在30ml以上,可采用帶500 ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。
5.2 加熱裝置。
5.3 25ml50ml酸式滴定管。
 
6、采樣和樣品
6.1 采樣
水樣要采集于玻璃瓶中,應盡快分析。如不能立即分析時,應加入硫酸(4.3)pH2,置4下保存。但保存時間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100ml。
6.2 試料的準備
將試樣充分搖勻,取出20.0ml作為試料。
 
7、步驟
7.1 對于COD值小于50 mg/l的水樣,應采用低濃度的重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液(4.5.2)氧化,加熱回流以后,采用低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液(4.6.4)回滴。
7.2 該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700 mg/l,超過此限時必須經稀釋后測定。
7.3 對于污染嚴重的水樣?蛇x取所需體積1/10的試料和1/10的試劑,放入10×150mm硬質玻璃管中,搖勻后,用酒精燈加熱至沸數分鐘,觀察溶液是否變成藍綠色。如呈藍綠色,應再適當少取試料,重復以上試驗,直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當的稀釋倍數。
7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中,或取適量試料加水至20.0ml。
7.5 空白試驗:按相同步驟以20.0ml水代替試料進行空白試驗,其余試劑和試料測定(7.8)相同,記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數V1。
7.6 校核試驗:按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0ml鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液(4.7)COD值,用以檢驗操作技術及試劑純度。
該溶液的理論COD值為500 mg/l,如果校核試驗的結果大于該值的96%,即可認為實驗步驟基本上是適宜的,否則,必須尋找失敗的原因,重復實驗,使之達到要求。
7.7 去干擾試驗:無機還原性物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加,將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。
該實驗的主要干擾物為氯化物,可加入硫酸汞(汞,氯離子屏蔽劑,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)(4.2)部分地除去,經回流后,氯離子可與硫酸汞(汞,氯離子屏蔽劑,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)結合成可溶性的氯汞絡合物。
當氯離子含量超過1000 mg/l時,COD的最低允許值為250 mg/l,低于此值結果的準確度就不可靠。
7.8 水樣的測定:于試料(7.4)中加入10.0ml重鉻酸鉀(六價鉻,一類污染物,嚴禁向環境水體排放)標準溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9),搖勻。
將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端,接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30ml硫酸銀-硫酸試劑(4.4),以防止低沸點有機物的逸出,不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。
冷卻后,用20-30ml水自冷凝管上端沖洗冷凝管后,取下錐形瓶,再用水稀釋至140ml左右。
溶液冷卻至室溫后,加入31,10-菲繞啉指示劑溶液(4.8),用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(4.6)滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗毫升數V2。
7.9 在特殊情況下,需要測定的試料在10.0ml50.0ml之間,試劑的體積或重量要按表1作相應的調整。
 
8、結果的表示
8.1 計算方法
mg/l計的水樣化學需氧量,計算公式如下:
CODCr=(V0-V1)×C×8×1000/V0
式中:C—硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(4.6)的濃度,mol/l;
V1空白試驗(7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積,ml;
V2試料測定(7.8)所消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積,ml;
V0試料的體積,ml;
8—(1/2)摩爾質量,g/mol
測定結果一般保留三位有效數字,對COD值小的水樣(7.1),當計算出COD值小于10mg/l時,應表示為“COD10mg/l。
 

參考文獻

  1 國家環保局.水和 廢水 監測分析方法.北京:中國環境科學出版社,1989

  2 清華大學環境工程系.環境工程監測.北京:清華大學出版社,1991

  3 武漢大學等.分析化學.北京:人民教育出版社,1992

 

 相關信息鏈接:

1、CODcr認識上的誤區(即:什么是CODcr?)  
2、CODcr化驗,分析樣品需要充分搖勻的,不能用移液管取樣!  

 

 

   
   
   

 

   
 
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